Zrの応用

Scientific Reports volume 13、記事番号: 9388 (2023) この記事を引用

1 オルトメトリック

メトリクスの詳細

この研究論文では、新しい不均一多孔質触媒としての Zr-MOF ベースの銅錯体を設計および調製しました。 触媒の構造は、FT-IR、XRD、SEM、N2 吸脱着等温線 (BET)、EDS、SEM 元素マッピング、TG および DTG 分析などのさまざまな技術によって検証されています。 UiO-66-NH2/TCT/2-アミノ-Py@Cu(OAc)2 は、ピラゾロ [3,4-b]ピリジン-5-カルボニトリル誘導体の合成における効率的な触媒として使用されました。 標記分子の芳香族化は、空気下および不活性雰囲気下の両方で、ビニル性アノマーベースの協力的な酸化を介して行われます。 提示された方法のユニークな特性は、短い反応時間、高収率、触媒の再利用可能性、温和で環境に優しい条件下での目的生成物の合成です。

現在、高表面積材料としての金属有機フレームワークは、ガスの貯蔵と分離、薬物送達、センサー、電池、スーパーキャパシター、触媒用途などの潜在的な用途を備えた新しいグループの多孔質材料です1,2。 このフレームワークは、有機配位子と強い配位結合によって結合された金属核からなる有機-無機ハイブリッド結晶材料の一種です3,4。 これらの多孔質材料の異なる特性により、クロスカップリング、酸化/還元、および多成分反応の優れた触媒候補となります5、6、7、8、9、10。 後修飾法により、触媒性能とその変動性が向上します。 この方法に従って、私たちの研究チームは、生物活性候補として有機化合物の合成における多数の触媒を報告しました11、12、13、14、15、16。 銅錯体は、酸化、クロスカップリング、有機触媒反応などの多くの有機反応における触媒として広く使用されています17、18、19。 最近、パラジウム、ニッケル、銅、Fe、Zr ベースの触媒系の存在下での多成分反応が研究されています 20、21、22。 この報告では、銅錯体を含む Zr-MOF をベースとした多孔質で不均一な触媒を調製しました。 銅とジルコニウムが同時に存在すると、触媒作用が強化されます。 この多孔質複合体の新しいシステムは、触媒の設計と合成における新しいアプローチにつながるでしょう。 図 1 は、Zr-MOF に基づく銅錯体の最終構造と、UiO-66(Zr) グリッドのトポロジーと構造を示しています。

UiO-66(Zr)-NH2 の構造と形態、および Zr-MOF に基づく銅錯体の最終構造。

インドール部分とピラゾール部分を含むピラゾロ[3,4-b]ピリジンや1,2-ジヒドロピリジン-3-カルボニトリルなどの縮合N-複素環の多様性は、生物学的および薬理学的研究の適切な候補となる可能性があります23、24、25、26。 これらの材料は、抗菌剤、抗癌剤、抗けいれん剤、抗真菌剤、HIV、抗腫瘍剤、抗酸化剤、降圧剤、および尿失禁治療に適した候補です (図 2a)27、28、29、30、31、32。 この論文で合成された標的分子は、インドール部分とピラゾール部分が同時に存在するため、生物学的特性を示す可能性があります（図2b）。

(a) 薬効および生物学的特性を持つ化合物の構造には、ピラゾロ[3,4-b]ピリジン、1,2-ジヒドロピリジン-3-カルボニトリル、インドールおよびピラゾール核が含まれます。 (b) インドール部分とピラゾール部分を持つ合成分子をターゲットにします。

立体電子相互作用の基本的な例としてのアノマー効果 (AE) は、教育および研究に優れた用途を持っています 33,34,35。 それは 1955 年に JT Edward によって炭水化物化学の研究で発見されました 36。 アノマー効果 (AE) 概念の発展に関する報告された理論は、ヘテロ原子 (X: N, O) の非共有電子対電子を反結合性軌道 C-Y (nX → σ*C-Y) に共有すると弱まるというものでした。それです(図3a)。 立体電子効果は、NADPH/NADP+ などの影響を受けやすい生物学的化合物の酸化還元にも主要な役割を果たします (図 3b)37、38、39。 最近、私たちと私たちの同僚は、上記の基本概念の役割を包括的に見直しました34,35。

(a) 有機合成におけるジェミナル アノマー効果とビニルアノマー効果。 (b) NADPH/NADP+ の構造。

上記の考えに従って、我々は、新規な不均一多孔質触媒として、Zr-MOFをベースとした銅錯体の構築と合成を実現しました。 この多孔質触媒は、さまざまな芳香族アルデヒド（電子供与基および電子吸引基を持つ）、シアノ酢酸エチル、3-(1H-インドール-) の反応によるピラゾロ[3,4-b]ピリジン-5-カルボニトリルの合成に適用されました。 3-イル)-1-フェニル-1H-ピラゾール-5-アミンまたは3-(4-クロロフェニル)-1H-ピラゾール-5-アミンを無溶媒、110℃でビニル系アノマーベースの協力的酸化により生成します（図４）。

UiO-66-NH2/TCT/2-アミノ-Py@Cu(OAc)2 を不均一多孔質触媒として使用したピラゾロ[3,4-b]ピリジン-5-カルボニトリルの調製。

この研究で使用されるすべての材料と溶媒には、塩化ジルコニウム (ZrCl4、Merck、99%)、2-アミノ テレフタル酸 (NH2-BDC、Merck、95%)、2-アミノ-ピリジン (Merck、95%)、2 などがあります。 、4,6-トリクロロ-1,3,5-トリアジン (TCT、メルク、98%)、Cu(CH3COO)2) メルク、95%)、N(Et)3) メルク)、EtOH (メルク、99%) )、シアノ酢酸エチル (メルク、98%)、アセトニトリル (メルク、99%)、p-トルエンスルホン酸 (メルク、98.5%)、アルデヒド誘導体 (メルク)、ヒドラジン (メルク、H2O 中 80%)、フェニルヒドラジン ( Merck、97%) および N,N-ジメチルホルムアミド (DMF、Aldrich、99%) は、さらに精製することなく商業供給源から入手しました。

まず、UiO-66-NH2 および UiO-66-NH2/TCT を以前の報告に従って合成しました 45。 50 mL 丸底フラスコに、UiO-66-NH2/TCT (0.5 g)、2-アミノピリジン (7 mmol、0.658 g)、N(Et)3 (20 mol%、0.02 g)、および乾燥 THF (25 ｍＬ）を溶媒として２４時間還流した。 次のステップでは、固体混合物を遠心分離機 (3000 rpm/分) で分離し、エタノールで 3 回洗浄し、真空オーブンで 60 °C で 12 時間乾燥しました46,47。 以下では、25 mL 丸底フラスコ中で、UiO-66-NH2/TCT/2-アミノ-Py (0.5 g) と Cu(CH3COO)2 (0.2 mmol、0.036 g) の混合物をエタノール中で撹拌しました。 （２０ｍＬ）を溶媒として室温で２時間反応させた。 次に、UiO-66-NH2/TCT/2-amino-Py@Cu(OAc)2 を遠心分離機 (3000 rpm/min) で濾過し、真空下 60 °C で乾燥させて、Zr-MOF をベースとした銅錯体を成長させました。新規な不均一多孔質触媒としての利用が可能です（図5）。

新規不均一多孔質触媒としての Zr-MOF ベースの銅錯体の合成。

まず、3-(1H-インドール-3-イル)-1-フェニル-1H-ピラゾール-5-アミン(1)、3-(4-クロロフェニル)-1H-ピラゾール-5-アミンなどの原料( 2) 以前に報告された (図 4)48、49、50、51、52 ​​に従って調製されました。 以下では、10 mL 丸底フラスコに、芳香族アルデヒド (1 mmol)、シアノ酢酸エチル (1 mmol、0.113 g)、および (1) または/および (2) の混合物 (UiO-66-NH2 のパーセント)触媒としての／ＴＣＴ／２−アミノ−Ｐｙ＠Ｃｕ（ＯＡｃ）２（１５ｍｇ）を、溶媒を含まない条件下、１１０℃で撹拌した。 反応の進行および完了は、TLC技術を使用して監視した。 次いで、反応混合物を室温まで冷却した。 反応混合物を熱エタノール（２０ｍＬ）に溶解し、遠心分離（４０００ｒｐｍ／分）を使用して触媒を分離した。 所望の生成物 (1a ～ 12a) をアセトン/エタノールで洗浄し、単純な濾過によって収集しました (1b ～ 8b)。 最後に、粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製しました (図 4)。

アノマー効果の役割はさまざまな有機化合物の合成過程で見られるため、ここではアノマー支持機構を介して新しい化合物を合成することにしました。 一方で、化学反応における新たな触媒の開発の重要性から、新たな多孔質触媒の生産への意欲も高まりました。 金属有機骨格に基づいて銅錯体を作成することにより、不均一系触媒の調製に対する新しいアプローチが生まれます。 多孔質で不均一な触媒としての UiO-66-NH2/TCT/2-amino-Py@Cu(OAc)2 の構造は、FT-IR、XRD、SEM、N2 吸脱着等温線 ( BET)、BJH、EDS、SEM 元素マッピング、TG および DTG。 UiO-66-NH2/TCT/2-アミノ-Py@Cu(OAc)2 は、新しいピラゾロ[3,4-b]ピリジン-5-カルボニトリルの調製に使用されました。 これらの化合物は、インドール部分とピラゾール部分の存在により、生物学的および医学的用途を持つ可能性があります。 合成された化合物の構造は、FT-IR、1H-NMR、13C-NMR、および融点技術を使用して確認されました。 このレポートでは、触媒の合成、空気および中性雰囲気下での言及された分子の芳香族化のためのアノマーベースの酸化経路を介した反応の最適化および機構を含む、すべての実験パッケージについて説明します。

触媒および出発物質としての UiO-66-NH2/TCT/2-amino-Py@Cu(OAc)2 の FT-IR スペクトルを図 6 に示しました。 NH2 の 3475 および 3357 cm-1 の 2 つのピーク官能基は UiO-66-NH245 の合成を表します。 また、2800 ～ 3000 cm-1 の吸収ピークは芳香族 C-H および C=C ストレッチ バンドに関連しています。 触媒合成ステップ中にさまざまな化合物を添加すると、構造の変化を示すスペクトルの変化が生じます。

触媒と出発物質の FT-IR スペクトル。

材料と触媒合成のさまざまな段階の XRD パターンを比較しました (図 7)。 UiO-66-NH2 の XRD パターンは、以前に報告されたデータと同一でした 45。 Zr-MOF に基づく銅錯体の最終段階は、ピークの出現によって証明されています。 また、2θ < 10 のピークの下では、さまざまな相の結晶板の構造が適切な安定性を持っていることがわかります。

(a) UiO-66-NH2、(b) UiO-66-NH2/TCT (c) UiO-66-NH2/TCT/2-amino-Py、および (d) UiO-66-NH2/TCT の XRD パターンの比較β-アミノ-Py@Cu(OAc) 2 は、新規な不均一多孔質触媒としての Zr-MOF ベースの銅錯体です。

UiO-66-NH2およびUiO-66-NH2/TCT/2-アミノ-Py@Cu(OAc)2の形態も走査型電子顕微鏡（SEM）技術によって研究されました（図8a）。 図８ａに示すように、触媒粒子の形態は良好な状態の四面体であり、完全には積み重ねられていない。 また、UiO-66-NH2 の形態は後修飾後も安定しています。 元素マッピング分析により、UiO-66-NH2/TCT/2-amino-Py@Cu(OAc)2の構造で確認されたZr、N、O、CおよびCu原子が示されました（図8b）。 さらに、UiO-66-NH2/TCT/2-amino-Py@Cu(OAc)2 中の元素の十分に分散された分布が、元素マッピング分析によって決定および検証されました（図8b）。

(a) UiO-66-NH2 (a、b) および UiO-66-NH2/TCT/2-amino-Py@Cu(OAc)2 (c、d) の走査型電子顕微鏡 (SEM) 画像。 (b) 新規不均一多孔質触媒としての Zr-MOF ベースの銅錯体 UiO-66-NH2/TCT/2-amino-Py@Cu(OAc)2 の EDX 分光法および元素マッピング分析。

別の検索では、UiO-66-NH2/TCT/2-amino-Py@Cu(OAc)2の組織特性がN2吸着脱着等温線によって研究されました（図9a）。 得られた結果に基づいて、BET 式に基づいて計算された面積、全細孔容積はそれぞれ 115 m2 g-1 および 0.1523 cm3 g-1 でした。 BJH法に基づくUiO-66-NH2/TCT/2-amino-Py@Cu(OAc)2の細孔径分布を(図9a)に示します。 触媒の平均細孔直径は 8.48 nm です。 適切な表面積の存在と触媒キャビティのサイズは、ピラゾロ[3,4-b]ピリジン-5-カルボニトリルの合成効率が高くなる主な理由となりえます。 UiO-66-NH2/TCT/2-アミノ-Py@Cu(OAc)2の熱重量分析（TG）および微分熱重量分析（DTG）を図9bに示しました。 この図によれば、Zr-MOF の銅錯体と有機化合物の分離によるいくつかの失敗が示されています。 この図は、合成された触媒が 240 °C まで安定であることを示しています。

(a) UiO-66-NH2/TCT/2-amino-Py@Cu(OAc)2 の N2 吸脱着等温線と細孔径分布。 (b) 新規不均一多孔質触媒としての UiO-66-NH2/TCT/2-アミノ-Py@Cu(OAc)2 の熱重量分析 (TG) および誘導熱重量分析 (DTG) 分析。

Zr-MOFに基づく銅錯体の構造を確認した後、さまざまな新しいピラゾロ[3,4-b]ピリジン-5-カルボニトリルの合成における触媒性能の評価を試みました。 この目的のために、4-クロロ-ベンズアルデヒド (1 mmol、0.140 g)、シアノ酢酸エチル (1 mmol、0.113 g) および 3-(4-クロロフェニル)-1H-ピラゾール-5-アミン (1 mmol) の間の反応を選択しました。 、０．１９３ｇ）をモデル反応として使用した。 適切な条件を選択するために、さまざまな溶媒、さまざまな温度、触媒量を使用して反応モデルを評価しました。 結果を表 1 に示します。表 1 に示したデータによれば、ピラゾロ [3,4-b] ピリジン -5-カルボニトリルの合成に最適な選択は、UiO-66-NH2/TCT のパーセントで達成されました。無溶媒条件下、１１０℃で触媒としてｐ−２−アミノ−Ｐｙ＠Ｃｕ（ＯＡｃ） ２ （１５ｍｇ）を使用した。

3,4-ビス(4-クロロフェニル)-6-オキソ-6,7-ジヒドロ-1H-ピラゾロ[3,4-b]ピリジン-5-カルボニトリル(1a)の合成に最適な条件を選択した後、所望の生成物を得るために、電子吸引環、電子放出環、複素環を含む広範囲の芳香族アルデヒドをテストしました (図 10)。 図 10 に示すように、得られた結果は、UiO-66-NH2/TCT/2-amino-Py@Cu(OAc)2 が高収率から優れた収率 (60 ～ 85%) で標的分子を調製するのに適切であることを示しました。反応時間は比較的短い (90 ～ 120 分)。

新規不均一多孔質触媒として Zr-MOF ベースの銅錯体である UiO-66-NH2/TCT/2-アミノ-Py@Cu を使用したピラゾロ [3,4-b]ピリジン-5-カルボニトリルの合成。

ピラゾロ[3,4-b]ピリジン-5-カルボニトリル製造用の他の触媒と比較して、触媒としてのUiO-66-NH2/TCT/2-アミノ-Py@Cu(OAc)2の性能を評価するには、我々は、さまざまな均一系および不均一系触媒と、縮合反応用の最終触媒の前段階である 4-クロロ-ベンズアルデヒド (1 mmol、0.140 g)、シアノ酢酸エチル (1 mmol、0.113 g) および 3-(4-クロロフェニル)- を使用しました。表 2 のモデル反応として 1H-ピラゾール-5-アミン (1 mmol、0.193 g)。表 2 で得られたデータに示すように、UiO-66-NH2/TCT/2-amino-Py@Cu(OAc) 2 は、ピラゾロ[3,4-b]ピリジン-5-カルボニトリル誘導体の合成に最適な触媒です。

UiO-66-NH2/TCT/2-アミノ-Py@Cu(OAc)2 を不均一多孔質触媒として使用したピラゾロ[3,4-b]ピリジン-5-カルボニトリルの合成機構を図に示します。 11. 最初のステップでは、シアノ酢酸エチルがエノラート型に変換され、活性化アルデヒドと反応して 1 分子の H2O が失われることで中間体 (I) が生成されます。 以下において、(3-(1H-インドール-3-イル)-1-フェニル-1H-ピラゾール-5-アミン(1)および/または3-(4-クロロフェニル)-1H-ピラゾール-5-アミン( 2) 中間体 (I) をマイケル受容体として攻撃して中間体 (II) を生成し、次のステップで中間体 (II) を互変異性化および分子内環化によって中間体 (III) に変換し、最終的に中間体 (III) を中間体 (III) に変換します。協力的なビニル系アノマーベースの酸化を介して対応する誘導体を生成し、水素 (-H2) および/または過酸化水素 (-H2O2) 分子 1 分子を放出します26,60,61。アルゴン、窒素、酸素雰囲気下での反応モデルで得られた結果は同様です。協調的という用語は、複数の孤立電子対と他のドナーが 1 つのアクセプター結合の反結合性軌道 (nN → σ*C–H) を共有している場合に使用されます。ドナーから C-H 結合の反結合性軌道への放出は、水素化物放出の主な原動力となります (nN → σ*C-X)。

UiO-66-NH2/TCT/2-アミノ-Py@Cu(OAc)2 を使用したピラゾロ[3,4-b]ピリジン-5-カルボニトリルの合成のための提案された機構。

提示された触媒のリサイクル可能性を証明するために、前のセクションで最適な反応条件下でモデル反応をテストしました。 図１２ａの結果は、触媒としてのＵｉＯ−６６−ＮＨ ２ ／ＴＣＴ／２−アミノ−Ｐｙ＠Ｃｕ（ＯＡｃ） ２ が、その触媒活性に顕著な変化を生じることなく４回まで再利用できることを示している。 この性能は、不均一多孔質触媒として Zr-MOF 上に生成された銅錯体の高い安定性を示しています。 触媒構造の安定性を証明するために、回収された触媒をFT-IRおよびXRD分析によって評価した。 結果を図１２ｂおよびｃに示す。 結果によると、触媒の構造には大きな変化はなく、触媒の安定性が示されています。 また、プロトコルと Cu の浸出の不均質な性質を調査するために、ICP の結果は、ろ液中に Zr と Cu の浸出が検出されないことを証明しました (Zr: 2.41 × 10−6 および Cu: 2.03 × 10−5 mol/g それぞれ)。反応の完了は、調製された触媒の高い安定性を示します。

(a) ピラゾロ[3,4-b]ピリジン-5-カルボニトリル合成用触媒のリサイクル可能性。 再使用触媒と新品触媒の (b) XRD、(c) FT-IR の比較。

要約すると、Zr-MOF ベースの銅錯体が紹介されました。 この触媒では、銅が新しい多孔質複合体として金属-有機骨格の表面に担持されました。 提示された触媒の適切な安定性と形態は、多孔質および不​​均一触媒の調製における新しいアプローチを生み出す可能性があります。 UiO-66-NH2/TCT/2-アミノ-Py@Cu(OAc)2 の触媒性能は、アノマーベースの酸化概念による新しいピラゾロ[3,4-b]ピリジン-5-カルボニトリルの合成において実証されました。 これらの化合物は、インドール核とピラゾール核の存在により、生物学的および医学的応用が可能です。 この新しい多孔質不均一触媒を使用して合成された製品のもう 1 つの特徴は、製品の高効率と穏やかなグリーン条件です。

現在の研究中に使用および/または分析されたデータセットは、合理的な要求に応じて責任著者から入手できます。

アーカンソー州ミルワード & オムニ州ヤギ 室温で二酸化炭素を貯蔵するための非常に高い容量を備えた金属有機フレームワーク。 混雑する。 化学。 社会 127、17998–17999 (2005)。

論文 CAS PubMed Google Scholar

Kalmutzki, MJ、Diercks, CS & Yaghi, OM 空気から水を収集するための金属有機フレームワーク。 上級メーター。 30、1704304 (2018)。

記事 Google Scholar

北川真司、金属有機フレームワーク (MOF)。 化学。 社会改訂 43、5415–5418 (2014)。

論文 PubMed Google Scholar

Masoomi , MY , Morsali , A. , Dhaksinamoorthy , A. & Garcia , H. 混合金属 MOF: 金属有機フレームワーク (MOF) の機能と設計におけるユニークな機会。 アンジュー。 化学。 131、15330–15347 (2019)。

記事 ADS Google Scholar

Farrusseng, D.、Aguado, S. & Pinel, C. 金属有機フレームワーク: 触媒作用の機会。 アンジュー。 化学。 内部。 エド。 英語。 48、7502–7513 (2009)。

論文 CAS PubMed Google Scholar

Sepehrmansourie, H. スポットライト: 有機金属フレームワーク (MOF): 多目的触媒として。 イラン。 Ｊ．Ｃａｔａｌ． 11、207–215 (2021)。

CAS Google スカラー

Jiang, H. et al. 二官能性 Pd/MOF 上の光触媒アルデヒド/アルコール/トルエン酸化アミド化: Fe-O クラスターとルイス酸サイトの効果。 Ｊ．Ｃａｔａｌ． 401、279–287 (2021)。

記事 CAS Google Scholar

Ghasemzadeh, MA、Mirhosseini-Eshkevari, B.、Tavakoli, M. & Zamani, F. 金属有機フレームワーク: 多成分反応のための高度なツール。 グリーンケム。 22、7265–7300 (2020)。

記事 CAS Google Scholar

Sepehrmansourie, H.、Zarei, M.、Zolfigol, MA、Babaee, S. & Rostamnia, S. 協力的なビニル系化合物を介した新しいピリジンおよび 1,4-ジヒドロピリジンの合成触媒としての新規ナノ磁性金属有機骨格の応用アノマーベースの酸化。 科学。 議員 11、5279 (2021)。

論文 ADS CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

Feng, X.、Song, Y. & Lin, W. 多成分反応のためのルイス酸性金属 - 有機骨格の次元削減。 混雑する。 化学。 社会 143、8184–8192 (2021)。

論文 CAS PubMed Google Scholar

Sepehrmansouri, H. et al. マルチリンカー亜リン酸は、新しい N-複素環式ピリミド [4,5-b] キノリンの合成のための新規ナノ多孔質触媒として En/MIL-100(Cr) を固定しました。 モル。 カタル。 481、110303 (2020)。

記事 CAS Google Scholar

Tavakoli、E. et al. 亜リン酸タグを有する新規複合UiO-66-NH2/メラミンの、新規スピロオキシインドール調製のための多孔質かつ効率的な触媒としての応用。 新しいＪ．Ｃｈｅｍ． 46、19054–19061 (2022)。

記事 CAS Google Scholar

Kalhor, S. et al. 亜リン酸タグを備えた新規尿酸ベースのナノ有機触媒：協力的なビニル系アノマーベースの酸化を介した、インドール部分を有する新規の生物学的に興味深いピリジンの合成への応用。 モル。 カタル。 507、111549 (2021)。

記事 CAS Google Scholar

Rasool, MM et al. 温和な条件下でインドール部分を有する多置換 4H-ピランを合成するための効率的な触媒として、亜リン酸タグを備えた新規なナノ構造のカーボン量子ドット (CQD)。 RSC アドバンス 11、25995–26007 (2021)。

論文 ADS CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

Babaee, S.、Zarei, M.、Sepehrmansourie, H.、Zolfigol, MA & Rostamnia, S. 亜リン酸官能基を含む有機金属骨格 MIL-101(Cr)-NH2 の合成: N-協力的なビニル系アノマーベースの酸化によるアミノ-2-ピリドンおよびピラノ[2,3-c]ピラゾール誘導体。 ACS オメガ 5、6240–6249 (2020)。

論文 CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

Jalili, F.、Zarei, M.、Zolfigol, MA、Rostamnia, S. & Moosavi-Zare, AR SBA-15/PrN(CH2PO3H2)2 は亜リン酸タグを備えた新規かつ効率的なメソ多孔質固体酸触媒とその応用アノマーベースの酸化による新しいピリミド[4,5-b]キノロンおよびピリド[2,3-d]ピリミジンの合成。 微多孔質メソ多孔質物質。 294、109865 (2020)。

記事 CAS Google Scholar

Zhong, M.、Pannecoucke, X.、Jubault, P. & Poisson, T. 明確に定義された銅 (I) 錯体を使用した光触媒反応の最近の進歩。 バイルシュタイン J. Org. 化学。 16、451–481 (2020)。

論文 CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

Nasrollahzadeh, M.、Motahharifar, N.、Nezafat, Z. & Sho Kouhimehr, M. 磁性キトサン官能化トリクロロトリアジンに固定された銅 (II) 錯体: テトラゾール誘導体合成用の効率的な不均一系触媒。 コロイド界面科学。 共通。 44、100471 (2021)。

記事 CAS Google Scholar

Xia、J.ら。 非対称 C-C 結合形成のための Ni および Cu 二重触媒の機構研究。 1,3-ジエンとC-求核試薬との非対称カップリングによる隣接立体中心の構築。 ACSカタログ。 11、6643–6655 (2021)。

記事 CAS Google Scholar

Qi, J.、Wei, F.、Tung, CH & Xu, Z. 相乗的な銅/パラジウム触媒多成分反応による α-4 級キラル β-ラクタムのモジュール合成。 アンジュー。 化学。 内部。 エド。 英語。 60、13814–13818 (2021)。

論文 CAS PubMed Google Scholar

ガワンデ、MB 他磁気的にリサイクル可能なマグネタイト-セリア (Nanocat-Fe-Ce) ナノ触媒 - 良性条件下での多成分反応への応用。 グリーンケム。 15、1226–1231 (2013)。

記事 CAS Google Scholar

McGrath、KP および Hoveyda、AH アルケニル置換第 4 級炭素のエナンチオ選択的合成のための多成分 Ni、Zr、および Cu 触媒戦略。 アンジュー。 化学。 内部。 エド。 英語。 53、1910–1914 (2014)。

論文 CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

ジャン、B.ら。 アゼピノ [5, 4, 3-cd] インドールおよびピラゾロ [3, 4-b] ピリジンの選択的合成のための 4 成分戦略。 化学。 共通。 50、6108–6111 (2014)。

記事 CAS Google Scholar

Torabi, M.、Yarie, M.、Zolfigol, MA、Azizian, S. & Gu, Y. 磁性多孔質有機ポリマー: インドール、トリアゾール、スルホンアミド部分を持つハイブリッド ピリジンの合成における触媒の応用。 RSC アドバンス 12、8804–8814 (2022)。

論文 ADS CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

Mohamed, LW、Shaaban, MA、Zaher, AF、Alhamky, SM & Elsahar, AM COX-2 酵素の阻害による抗炎症剤としての新しいピラゾールとピロゾロ [3, 4-b] ピリジンの合成。 バイオオルグ。 化学。 83、47–52 (2019)。

論文 CAS PubMed Google Scholar

Torabi, M.、Zolfigol, MA、Yarie, M. & Gu, Y. 新しい対称テルピリジンの合成における二重律試薬触媒としての酢酸アンモニウムの応用。 モル。 カタル。 516、111959 (2021)。

記事 CAS Google Scholar

ファリア、JV et al。 最近報告されたピラゾール化合物の生物活性。 バイオオルグ。 医学。 化学。 25、5891–5903 (2017)。

論文 CAS PubMed Google Scholar

Charris-Molina, A.、Castillo, JC、Macías, M. & Portilla, J. イソベンゾフラノン開環による完全官能化ピラゾロ [3, 4-b] ピリジンのワンステップ合成。 Ｊ．Ｏｒｇ． 化学。 82、12674–12681 (2017)。

論文 CAS PubMed Google Scholar

アブノウス、K.ら。 PIM-1 プロテインキナーゼ阻害による潜在的な細胞毒性物質としてのジヒドロピリジン-3-カルボニトリルの in vitro 評価。 解像度薬局。 科学。 12、196 (2017)。

論文 PubMed PubMed Central Google Scholar

Amer, MM、Aziz, MA、Shehab, WS、Abdellattif, MH & Mouneir, SM 2-ピリドン足場の化学および薬理学的側面における最近の進歩。 Ｊ．サウジケミカル（Ｊ．Ｓａｕｄｉ Ｃｈｅｍ．） 社会 25、101259 (2021)。

記事 CAS Google Scholar

Abdelaziz、ME、El-Miligy、MM、Fahmy、SM、Mahran、MA & Hazzaa、AA 抗がん PIM-1 キナーゼ阻害剤としてのピリジンおよびチエノ [2, 3-b] ピリジン誘導体の設計、合成、およびドッキング研究。 バイオオルグ。 化学。 80、674–692 (2018)。

論文 CAS PubMed Google Scholar

リン、Ｙら。 医薬品設計におけるピリジンおよびジヒドロピリジン足場の役割の拡大。 薬物の研究開発者それで。 15、4289 (2021)。

記事 CAS Google Scholar

Alabugin、IV ステレオエレクトロニクス効果: 構造と反応性の間の架け橋 第 1 版 （ワイリー、2016）。

Google Scholar を予約する

Alabugin, IV et al. 化学反応性の制御における酸素の立体電子力: アノマー効果だけではありません。 化学。 社会改訂 50、10253–10345 (2021)。

論文 CAS PubMed Google Scholar

Alabugin, V.、Kuhn, L.、Krivoshchapov, NV、Mehaffy, P. & Medvedev, MG アノマー効果、超共役および静電学: 古典的な立体電子現象における複雑さからの教訓。 化学。 社会改訂 50、10212–10252 (2021)。

論文 CAS PubMed Google Scholar

Juaristi, E. & Cuevas, G. アノマー効果に関する最近の研究。 Tetrahedron 48、5019–5087 (1992)。

記事 CAS Google Scholar

Bai、CB、Wang、NX、Xing、Y.、Lan、XW キラル NAD(P)H モデル化合物の進歩。 Synlett 28、402–414 (2017)。

CAS Google スカラー

彼、T.ら。 水中でハンチェエステルを還元剤として使用して還元クネーフェナーゲル付加物を調製するための塩基促進カスケードアプローチ。 シンレット 27、1864 ～ 1869 年 (2016)。

記事 CAS Google Scholar

浜坂 G. 、辻 H. & 魚住 Y. 合成 NAD(P)H 類似体としてのハンチェ エステルによる不活性アルデヒドの有機ボラン触媒水素化。 光学 26、2037–2041 (2015)。

記事 CAS Google Scholar

Babaee, S.、Zarei, M. & Zolfigol, MA 協調的なジェミナル アノマー ベースの酸化を介してアルデヒドを対応するカルボン酸に好気酸化するための効率的な N-複素環式カルベン触媒としての MOF-Zn-NHC。 RSC アドバンス 11、36230–36236 (2021)。

論文 ADS CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

Sepehrmansourie, H.、Zarei, M.、Zolfigol, MA & Gu, Y.マイルドでグリーンな状態。 多環。 アロマ。 コンプ https://doi.org/10.1080/10406638.2022.2128830 (2022)。

記事 Google Scholar

Sepehrmansourie、H. et al. 協力的なビニル系アノマーベースの酸化による新しいピラゾロ [3, 4-b] ピリジンの触媒合成。 科学。 議員 12、14145 (2022)。

論文 ADS CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

Ahmadi, H.、Zarei, M. & Zolfigol, MA 協力的なビニル系アノマーベースの酸化によるピリド [2,3-d] ピリミジンの調製における、新規の塩基性アルカンスルホン酸塩金属有機骨格の触媒的応用。 ChemistrySelect 47、e202202155 (2022)。

記事 Google Scholar

Kalhor, S. et al. 協力的なビニル系アノマーベースの酸化による新規 (N-メチル-ピロール)-ピラゾロ [3,4-b] ピリジン合成のためのメソ多孔質触媒としての MIL-53(Al)-N(CH2PO3H2)2 の陽極電気合成。 科学。 議員 11、19370 (2021)。

論文 ADS CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

Chen, M.、Tu, Y. & Wu, S. 化学兵器分解のための水系下での UiO-66-NH2@PDA の調製。 資料14、2419（2021）。

論文 ADS CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

Moghaddam, FM、Jarahiyan, A.、Heidarian Haris, M. & Pourjavadi, A. シアノ化および O-アリール化反応用のナノ Pd@磁性アミン官能基化 UiO-66-NH2 触媒の合成の進歩。 科学。 議員 11、11387 (2021)。

論文 ADS CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

Sadeghi, S.、Jafarzadeh, M.、Abbasi, AR & Daasbjerg, K. ウルマン縮合における触媒的 C-O カップリングのためのメラミンによる修飾 UiO-66-NH2 金属有機骨格 (MOF) への CuO NP の組み込み。 新しいＪ．Ｃｈｅｍ． 41、12014–12027 (2017)。

記事 CAS Google Scholar

Pandey, G. & Vaitla, J. β-ケトスルホンの脱スルホン化メテニル化。 組織レット。 17、4890–4893 (2015)。

論文 CAS PubMed Google Scholar

Sun, L.、Bera, H. & Chui, WK チミジンホスホリラーゼ阻害剤としてのピラゾロ [1, 5-a][1, 3, 5] トリアジン誘導体の合成。 J.Med. 化学。 65、1–11 (2013)。

記事 CAS Google Scholar

アフサー、J.ら。 ビニル系アノマーベースの酸化による (3-インドリル) ピラゾロ [3,4-b] ピリジンの合成における、ホスホン酸タグを備えたメラミンベースのナノ触媒の合成と応用。 モル。 カタル。 482、110666 (2020)。

記事 CAS Google Scholar

Slaett, J.、Romero, I. & Bergman, J. シアノ酢酸と無水酢酸の組み合わせによるインドール、ピロール、芳香族アミンのシアノアセチル化。 総合 16、2760–2765 (2004)。

Google スカラー

Ahmad, I.、Mishra, NK & Ghosh, T. アニオンの比色センサーとしての 5-(1H-インドール-3-イル)-ピラゾリル誘導体。 J.含む天才。 マクロサイクル。 76、183–191 (2013)。

記事 CAS Google Scholar

Yarie, M. 触媒によるアノマーベースの酸化。 イラン。 Ｊ．Ｃａｔａｌ． 7、85–88 (2017)。

CAS Google スカラー

Yarie, M. ビニル系アノマーベースの触媒酸化。 イラン。 Ｊ．Ｃａｔａｌ． 10、79–83 (2020)。

CAS Google スカラー

Zarei, M.、Sepehrmansourie, H.、Zolfigol, MA、Karamian, R. & Farida, SHM 再利用可能な触媒としてスルホン酸タグを有する新規のナノサイズでカニのような生物学的ベースのグリコールウリル: 新規物質の合成への応用モノスピロピランおよびビススピロピランとそれらの in vitro 生物学的研究。 新しいＪ．Ｃｈｅｍ． 42、14308–14317 (2018)。

記事 CAS Google Scholar

Sepehrmansourie, H.、Zarei, M.、Tagavi, R. & Zolfigol, MA N-複素環スピロピラン調製用の新規で再利用可能な触媒としてのメソポーラスイオンタグ架橋ポリ (ビニルイミダゾール)。 ACS オメガ 4、17379–17392 (2019)。

論文 CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

Moosavi-Zare、AR et al. 3-メチル-1-フェニル-1H-ピラゾール-5(4H)-オンとアルデヒドとのタンデムクネーフェナーゲル・マイケル反応の効率的な触媒としての、新しいイオン液体1-スルホピリジニウムクロリドの設計、特性評価、および応用。 応用カタル。 A Gen. 467、61–68 (2013)。

記事 CAS Google Scholar

Zolfigol, MA 温和な条件下でチオニトリルおよびジスルフィドを生成するための新規不均一系としてのシリカ硫酸/NaNO2。 Tetrahedron 57、9509–9511 (2001)。

記事 CAS Google Scholar

Sepehrmansourie、H. シリカ硫酸 (SSA): 多目的触媒として。 イラン。 Ｊ．Ｃａｔａｌ． 10、175–179 (2020)。

CAS Google スカラー

Torabi, M. et al. 協力的なビニル系アノマーベースの酸化による、スルホネート部分とスルホンアミド部分を有するトリアリールピリジンの合成。 科学。 議員 11、16846 (2021)。

論文 ADS CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

ナセリ、AM et al. [Zr-UiO-66-PDC-SO3H]Cl MOF の合成と、化学的および電気化学的方法によるジシアノメチレン ピリジンの調製への応用。 科学。 議員 11、16817 (2021)。

論文 ADS CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

リファレンスをダウンロードする

ブアリ・シーナ大学とイラン科学エリート連盟（INSF）の財政的支援に感謝します。

ブ・アリ・シーナ大学化学部有機化学学科、ハメダン、6517838965、イラン

エルハム・タヴァコリ、ハッサン・セパールマンスーリー、モハマド・アリ・ゾルフィゴル、アルデシール・カザイ

ゴム大学理学部化学科、ゴム、37185-359、イラン

マフムード・ザレイ

シャヒード・ベヘシュティ大学、薬用植物・薬物研究所、植物化学部門、エヴィン、テヘラン、1983963113、イラン

モハメド・アリ・アスハビ

PubMed Google Scholar でこの著者を検索することもできます

PubMed Google Scholar でこの著者を検索することもできます

PubMed Google Scholar でこの著者を検索することもできます

PubMed Google Scholar でこの著者を検索することもできます

PubMed Google Scholar でこの著者を検索することもできます

PubMed Google Scholar でこの著者を検索することもできます

ET、HS。 方法論、検証、調査。 MZの調査と原案作成。 マズ; 監督、リソース、プロジェクト管理、資金調達、概念化、執筆とレビュー。 AK監修。 MAA 合成生成物の質量分析を実行します。

マフムード・ザレイ、モハマド・アリ・ゾルフィゴル、またはアルデシル・カザエイへの通信。

著者らは競合する利害関係を宣言していません。

シュプリンガー ネイチャーは、発行された地図および所属機関における管轄権の主張に関して中立を保ちます。

オープン アクセス この記事はクリエイティブ コモンズ表示 4.0 国際ライセンスに基づいてライセンスされており、元の著者と情報源に適切なクレジットを表示する限り、あらゆる媒体または形式での使用、共有、翻案、配布、複製が許可されます。クリエイティブ コモンズ ライセンスへのリンクを提供し、変更が加えられたかどうかを示します。 この記事内の画像またはその他のサードパーティ素材は、素材のクレジットラインに別段の記載がない限り、記事のクリエイティブ コモンズ ライセンスに含まれています。 素材が記事のクリエイティブ コモンズ ライセンスに含まれておらず、意図した使用が法的規制で許可されていない場合、または許可されている使用を超えている場合は、著作権所有者から直接許可を得る必要があります。 このライセンスのコピーを表示するには、http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/ にアクセスしてください。

転載と許可

Tavakoli, E.、Sepehrmansourie, H.、Zarei, M. 他。 アノマーベースの酸化によるピラゾロ[3, 4-b]ピリジン-5-カルボニトリルの合成における、Zr-MOF ベースの銅錯体の応用。 Sci Rep 13、9388 (2023)。 https://doi.org/10.1038/s41598-023-34172-1

引用をダウンロード

受信日: 2023 年 1 月 4 日

受理日: 2023 年 4 月 25 日

公開日: 2023 年 6 月 9 日

DOI: https://doi.org/10.1038/s41598-023-34172-1

次のリンクを共有すると、誰でもこのコンテンツを読むことができます。

申し訳ございませんが、現在この記事の共有リンクは利用できません。

Springer Nature SharedIt コンテンツ共有イニシアチブによって提供

コメントを送信すると、利用規約とコミュニティ ガイドラインに従うことに同意したことになります。 虐待的なもの、または当社の規約やガイドラインに準拠していないものを見つけた場合は、不適切としてフラグを立ててください。